本發(fā)明公開了一種用于催化纖維素水解的磷鎢酸?金屬有機骨架及其制備方法與應用。該磷鎢酸?金屬有機骨架通過篩選帶有強電負性基團和堿性基團的有機配體參與金屬有機骨架材料配位反應實現(xiàn)功能化，磷鎢酸直接加入合成體系，在合成過程中實現(xiàn)固載。本發(fā)明產(chǎn)品通過和纖維素形成氫鍵來降低與葡萄糖的接觸頻率從而減少葡萄糖在酸催化下發(fā)生的副反應，葡萄糖選擇性較高，可實現(xiàn)纖維素向葡萄糖的定向轉(zhuǎn)化。同時這種氫鍵作用還能削弱纖維素內(nèi)部氫鍵作用，降低其結(jié)晶度，使其更易水解，提高水解效率。

1.一種用于催化纖維素水解的磷鎢酸-金屬有機骨架，其特征在于，磷鎢酸被固載于兼
有堿性基團與強電負性基團的金屬有機骨架材料孔結(jié)構(gòu)內(nèi)，金屬有機骨架利用孔道尺寸的
限制及其活性官能團堿性基團與磷鎢酸間靜電作用雙重束縛作用固定磷鎢酸；
所述用于催化纖維素水解的磷鎢酸-金屬有機骨架的制備方法，包括如下步驟：將溶
劑、有機配體、金屬源以及磷鎢酸混合攪拌均勻，從室溫加熱到110℃~220℃，在110℃~220
℃下保持8~36h，冷卻后離心分離，沉降固體在室溫下用N,N-二甲基甲酰胺洗滌，然后抽濾，
重復洗滌至抽濾濾液澄清透明，洗滌后抽濾獲得的固體在60℃~80℃下真空干燥10~16h，即
得到磷鎢酸-金屬有機骨架多功能材料；
所述堿性基團為氨基；所述強電負性基團為氯基或溴基；
所述有機配體為含氯、溴的對苯二甲酸的一種以上，和含氨基的對苯二甲酸。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述用于催化纖維素水解的磷鎢酸-金屬有機骨架，其特征在于，所
述金屬有機骨架為以三價金屬與所述有機配體通過配位反應自組裝而成的MIL-101材料；
所述三價金屬包括鐵、鋁或鉻。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述用于催化纖維素水解的磷鎢酸-金屬有機骨架，其特征在于，所
述溶劑為N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二乙基甲酰胺或0.2mol/L ~ 0.4mol/L氫氧化鈉水溶液。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述用于催化纖維素水解的磷鎢酸-金屬有機骨架，其特征在于，所
述金屬源為氯化鐵、氯化鋁或氯化鉻。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述用于催化纖維素水解的磷鎢酸-金屬有機骨架，其特征在于，所
述溶劑、有機配體、磷鎢酸、金屬源的摩爾比為35.5 ~ 200：0.5 ~ 1：0.02 ~ 0.13：1。
6.權(quán)利要求1所述用于催化纖維素水解的磷鎢酸-金屬有機骨架的應用，其特征在于，
包括如下步驟：在蒸餾水中加入纖維素使?jié)舛葹?~10mg/mL，再加入用于催化纖維素水解的
磷鎢酸-金屬有機骨架多功能材料使其摩爾比值與纖維素的摩爾比值為0.5 ~ 10，在80℃~
180℃下反應0.5h ~ 13h，反應過程中不斷攪拌，反應結(jié)束后離心分離。