本發(fā)明發(fā)球生物傳感器技術(shù)領(lǐng)域，具體為一種基于磁性碳納米管的葡萄糖酶電極及其制備方法。本發(fā)明將碳納米管超聲分散在含三價(jià)鐵離子和二價(jià)鐵離子的殼聚糖酸水溶液中，制得由碳納米管、四氧化三鐵和殼聚糖組成的三組分納米磁性復(fù)合材料；將其分散在葡萄糖氧化酶水溶液中，吸附葡萄糖酶，再分散在戊二醛水溶液中，通過(guò)伯氨基反應(yīng)交聯(lián)，將葡萄糖氧化酶固定在磁性復(fù)合材料的表面，即得基于磁性碳納米管的可更新式葡萄糖酶電極，本發(fā)明提出的葡萄糖酶電極響應(yīng)速度快，檢測(cè)濃度范圍寬，電極加工簡(jiǎn)便，固定化酶磁性材料制備簡(jiǎn)便，當(dāng)酶失活后，可通過(guò)更新電極表面的基于磁性碳納米管的酶材料使電極再生，大幅降低了電極材料的消耗，節(jié)約了資源，降低了酶法測(cè)定的成本。

1.一種基于磁性碳納米管的葡萄糖氧化酶電極，其特征在于由金屬導(dǎo)線(1)、電極
管(2)、磁鐵(3)、基體電極(4)和固定有葡萄糖氧化酶的納米磁性復(fù)合材料修飾層(5)
構(gòu)成；金屬導(dǎo)線(1)在電極管(2)內(nèi)，并與基體電極(4)連通，磁鐵(3)置于電極管
(2)中，納米磁性復(fù)合材料修飾層(5)由碳納米管、四氧化三鐵和殼聚糖組成，通過(guò)磁
鐵(3)產(chǎn)生的磁力附著在基體電極(4)表面。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的基于磁性碳納米管的葡萄糖氧化酶電極，其特征在于所述
的基體電極(4)為石墨和環(huán)氧樹脂的復(fù)合材料。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的基于磁性碳納米管的葡萄糖氧化酶電極，其特征在于所述
的磁鐵(3)由若干等直徑的圓柱形顆粒上下排列組成，每個(gè)顆粒的直徑為1.5-2.5mm，略
小于電極管(2)的內(nèi)徑，長(zhǎng)度為2-5mm。
4.如權(quán)利要求3所述的基于磁性碳納米管的葡萄糖氧化酶電極的制備方法，其特征
在于具體步驟如下：
將殼聚糖溶解在5-20mg/mL的醋酸溶液中，殼聚糖的濃度為0.5-2mg/mL；在此溶液
中加入三價(jià)鐵離子和二價(jià)鐵離子的鹽，其中三價(jià)鐵離子和二價(jià)鐵離子的摩爾比為2∶1，三
價(jià)鐵離子和二價(jià)鐵離子的總濃度控制在20-100mmol/L；然后將碳納米管置于該溶液中，
超聲分散，得黑色混懸溶液；在該溶液中滴加氨水，邊加邊機(jī)械攪拌，使最終的pH值為
11-12；然后在40-60℃水浴中隔水加熱20-40分鐘，將磁鐵放置在盛有混合溶液的容器
底部使碳納米管/四氧化三鐵/殼聚糖納米磁性復(fù)合材料與水相分離，將所得固體材料分散
在3-10mg/mL葡萄糖氧化酶水溶液中10-30分鐘；借助磁鐵移去葡萄糖氧化酶水溶液，
然后將吸附酶的納米磁性復(fù)合材料分散在3-10mg/mL戊二醛水溶液中，通過(guò)戊二醛與葡
萄糖氧化酶和殼聚糖中的伯氨基反應(yīng)將葡萄糖氧化酶固定在碳納米管/四氧化三鐵/殼聚糖
納米磁性復(fù)合材料的表面；將所得的表面固定了葡萄糖氧化酶的碳納米管/四氧化三鐵/殼
聚糖納米磁性復(fù)合材料經(jīng)磁性分離和水洗后，凍干稱重，使用前分散在50mM磷酸鹽緩沖
溶液中于4℃冰箱中保存?zhèn)洌瑵舛葹?0-30mg/mL；
將環(huán)氧樹脂與固化劑按質(zhì)量比2∶1混合均勻，再將此混合物與石墨粉按質(zhì)量比為1∶
1的比例混合均勻，填充于內(nèi)徑為1.5-3.0毫米的電極管(2)中，使填充的石墨與環(huán)氧樹
脂混合物的高度為2-4毫米，通過(guò)電極管內(nèi)部在混合物中包埋直徑為25-100微米的金屬
導(dǎo)線(1)，金屬導(dǎo)線(1)另一端于管外；石墨與環(huán)氧樹脂混合物在24-28℃固化10-15小
時(shí)，表面用金相砂紙拋光得基體電極(4)；在電極管內(nèi)放置15-20個(gè)所述磁鐵(3)，即構(gòu)
成石墨與環(huán)氧樹脂磁性基體電極；所述磁鐵采用NdFeB；
將上述分散有固定有葡萄糖氧化酶的碳納米管/四氧化三鐵/殼聚糖納米磁性復(fù)合材
料的溶液，用移液器取5-20微升該混懸溶液于有機(jī)玻璃板表面，基體電極(4)頭朝下接
觸含納米磁性復(fù)合材料的液滴(5)，30-90秒后，在磁力作用下，液滴中的磁性材料被固
定在基體電極表面，即得到基于磁性碳納米管的可更新式葡萄糖酶電極成品。